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热塑性聚氨酯弹性体(TPUR,TPU)的加工应用
0 R- E: q9 f: ~2 z' }/ q+ c目前,我国三大类聚氨酯橡胶中,M-PUR(混炼型聚氨酯橡胶)萎缩、C-PUR(浇注型聚氨酯橡胶)发展较快、T-PUR(热塑性聚氨酯弹性体)较为平稳。
/ ^0 \4 ~2 A% A/ c9 B+ L1、 特点
9 T! P* w s2 u& S: X6 N0 V4 g4 |- A、强度高。在现有的TPE中强度最高者,29.4~49MPa(硬度60A~80D).
- TPUR具有高的拉伸强度和良好的应力应变性能。同时TPUR在较长时间负荷作用下,应力应变曲线下降幅度较小,说明它适宜在长期负荷的恶劣环境中工作。
- B、有优异的耐磨性。
- C、耐热性能并不突出。通常TPUR仅容许长期暴露在80℃以下的工作温度环境中,软的和硬的品级可以短期暴露在100℃工作温度下,硬度高的品级可以在120℃温度环境中短时间工作。
- D、低温性能优异。脆性温度<-70℃,在低温下有很高的抗冲击强度,-20℃以下也不会破裂。
- E、耐液体性能。耐酸碱较差,耐矿物油、脂较好,但对含乙醇的车用油有较大的溶胀时。一般,耐热水、耐湿气能力较差。但有些品种,对耐热水性能有较大改进。
- F、耐候性良好。虽然在日光紫外线长期照射下会轻微变黄,但材料的性能影响不大。户外使用的TPUR,配方中均配有紫外线稳定剂,也可添加炭黑屏蔽紫外线,提高使用寿命。
- 室温下的屈挠性能很好。
表12 TPUR与其他材料耐磨性的比较台伯尔(Taber)磨耗试验 1) 旋转辊筒磨耗试验 2) 材料 磨耗量/mg 材料 磨耗量/mm3 TPVR
/ W! g( _" X7 ?% @
, o& H8 I o/ L! U% V1 f0 f8 }TPVR 65.6 低硬度(80A)6 T! y. ?5 ~! F6 ^" n# Q! {
16 天然橡胶 167.5 高硬度(98A)7 u! K/ Q/ M, R5 S
4.7 氯丁橡胶 151.9 尼龙66 ?. y0 n( h4 P7 S& F3 w- m* e* V
7.4 丁腈橡胶 112.5 尼龙66) [- F3 @/ f% g; k8 [6 ^
7.9 ! }* f7 ^- X- {' [
4 P$ g/ [2 i9 k; B尼龙610
5 G& Y! P5 U$ e6 ^$ R1 ?. P8.8
2 y) q% F: N0 ?- N. B8 b$ C0 T4 d1 f4 I4 N9 x5 Q) m$ s8 L
聚甲醛
* I1 [" P- O" o15.2
6 \! s) ?( E9 S& u8 Y) N7 b) ~8 `6 B$ q- x/ c
聚丙烯
" V& g3 \3 z$ b! H24.6 / b5 w" T5 a6 P+ z, ?5 @$ O4 W% e
# z% k- z( H( ?8 U" D5 R9 \
9 x& R9 E, M2 h9 c( w( \5 x2、 主要牌号
$ h, N" h! |% }' \4 c$ b2 a- A、国产TPUR主要有天津市塑料化工二厂和山西化工研究所合成化工厂(见表13)
表13 国产TPUR生产厂 类型 牌号 硬度(邵A)/度 拉伸强度/MPa 拉断伸长率/% 天津塑化二厂 聚醚 JM-80 80±2 30 500~700 JM-85 85±2 35 500~650 JM-90 90±2 40 500~600 聚脂 J2h-80 80±2 35 500~600 J2h-85 85±2 40 500~600 J2h-90 90±2 45 500~550 山西化工所 聚醚 SA-1G 84~90 25~45 400~800 SA-1 60~98 16~36
2 \! H/ g. P, Y0 {3 Z4 I公司 | 牌号 | 系列 | 类型 | 硬度/度 | 拉伸强度/Mpa | 伸长率/% | 特点 | Elastogran(德) | Elastollan | C | 聚酯 | 80A~73D | 55 | 580~350 | 机械性能好,可注、挤、吹 | S | 聚酯 | 84A~73D | 55~50 | 700~450 | 同上 | 500 |
% O3 c) T: i6 d, O! U- J | 94A~60D | 45~50 | 550~400 | 注射 | 1100 | 酸醚 | 80A~73D | 45~55 | 600~300 | 耐水、耐霉菌、低温性好、可注、挤、吹 | R | 7 ]/ Y8 r D4 v: V1 y
| 60D~73D | 50~80 | 30~13 | 玻纤助剂的品种 | (特殊) |
b) x) c# k( \$ C! I( ^# o | 60A~87D | 25~40 | 850~600 | 添加助剂的品种 | 日本エテヌトテソ | Elastollan | E100 FANT | 聚酯 | 80 A~98A | 35~45 | 650~450 | 标准聚酯型 | E300 FANT | 酸醚 | 80 A~98A | 20~30 | 550~450 | 耐水性较好 | E500 FANT | 聚乙内酯 | 80 A~74D | 35~45 | 600~300 | 耐水、热和低温性较好 | E900 FANT | PC改性酸脂 | 80 A~98 | 27~40 | 600~450 | 水解稳定性大为改善 | Dayer(德) | Desmopan | 100 | 聚酯 | 92A~96A | 45~50 | 450~400 | 流动性好,易脱模 | - f5 B$ s$ Y, V
|
, v7 [$ i8 F0 r1 A% S | 300 | 聚酯 | 86A~98A | 40~55 | 450~340 | 强度高、耐水性和低温柔顺性改善,在油脂和溶剂中溶胀小 | & _/ s9 W) @4 F
| ' e4 E4 W! h/ H" p2 @
| 400 | 特殊聚酯 | 79A~98A | 30~50 | 600~250 | 耐压变、热、水、油脂和霉菌。弹性好 | " |% R6 C8 y% {7 E ~
| , B/ D* G2 f7 ~ G; |1 \
| 500 | 特殊聚酯 | 85A~92~ | 30~46 | 550~340 | 耐霉菌、较高强度、耐水、耐候 | 6 q# n7 ?, i8 B/ m9 B- O
|
F( N: ^& E2 z1 V+ z9 {$ N% P | 700 | 聚醚碳酸酯 | 78A~92A | 30~35 | 700~400 | 优良耐水解、耐霉菌 | ( l; y" }6 T. |% N) Q
|
7 b& o$ U; V$ M* ]( I# v | 900 | 聚醚 | 82A~97A | 40~45 | 500~350 | 耐低温,柔顺性好 |
* l' N" ? E! ~8 ]! S: { H2 z2 Q3、 加工工艺; k% i1 R& I2 |8 B* I+ `
A、胶料干燥:
7 t. Q* ]1 T4 Q- Q# J; B使用前烘干,保证含水量<0.1%,甚至达0.02%。硬度<85A者,(80~90)℃×6h;硬度>85A者,(100~110)℃×3~5h.
) }$ J/ `0 w( a1 F( k: A/ |! dB、注射:
$ u+ B- I _4 {8 O. g+ P普遍采用三段螺杆注射成型。螺杆长/径(L/D)比>15/1,一般在18/1~24/1范围内。螺杆压缩比应<4:1,通常在2:1~3.5:1范围内。注射机容量应为制品的40%~80%。
/ ~5 t9 S2 N% N7 Q- 注塑温度:C1 190℃、C2 205℃、C3 215℃、C4 205℃、注嘴195℃。
- 熔体温度:硬度(75~90)A/(28~40)D者 180~210℃,硬度(90~95)A/(40~52)D者 190~225℃,硬度>95A/55D者 210~245℃。
- 螺杆转速:螺杆直径(D)33、50、70和120mm,相应螺杆转速为120、80、65、30r.(min)-1.
- 注射压力:一般为80~100MPa,低硬度小型制品6~10MPa。保压压力应大于1/2注射压力。
- 模具温度:20~60℃。
- 制品后处理:为达到制品预期的机械性能,注射好的TPUR产品要进行后处理。一般在烘箱中120℃×(50~20)h,再在室温下停放数周。但为了尽快达到预期性能,消除制品内应力,在大型制品中普遍使用淬火后处理。TPUR的淬火条件——制品硬度<85A者,80℃×20h,>85A者100℃×20h.
C、挤出5 N9 C5 k2 V. r
TPUR熔融温度范围较窄,达到某一特定温度时,粘度会急剧下降,因此要严格挤出温度在±2℃范围内。1 d0 `, q& m* j- s8 v) E
水分含量比注射更敏感,必须严格干燥。9 E0 K$ { {6 R8 p
螺杆:一般使用单螺杆挤出机。长径比(L/D)25~30,压缩比2:1~3:1.
- _( L+ G) @ M* t+ o! o6 Z挤出温度:硬度60~80A者,C1 130~140℃、C2 145~160℃、C3 150~170℃、C4 160~180℃、接头区 140~180℃、喷嘴区130~170℃。硬度85~95者,C1 150~170℃、C2 160~180℃、C3 170~185℃、C4 180~200℃、接头区175~205℃、喷嘴区170~200℃ 。 t: J1 M7 o& E0 D/ O% v6 E
过滤滤网:20/40/60。) E3 t7 H& G6 g. `5 Y4 S. q
螺杆转速:<40r.(min)-1。" h( x! G* q: i! h
料温:170~180℃。% C9 y6 C9 F0 B1 G+ }3 C* S) u1 n
D、溶液加工
& t0 j5 X( }( {( hTPUR应用领域扩大,以溶液方式通过涂、喷、浸应用于皮革、织物、防水涂料、粘合剂等。8 h8 z. c* K" c+ H
将TPUR溶于极强性溶剂(如甲乙酮、二甲基甲酰胺等)中,在一定范围内搅拌使之溶解即可用于溶液加工。
% }7 Y% n7 |1 j5 B: g( }; ?8 _8 K8 Y. h4 、 应 用
9 t6 S- R8 y% v" h* |! T根据上述TPUR的特点,TPUR主要应用于高机械性能、高耐磨部件。
! q5 F* |# q& |- D- A、筛板 一般筛板市用浇注型聚氨酯橡胶(C-PUR)制造的。为克服C-PUR固化时间长、生产效率较低的缺点,对于小型PU筛板可使用TPUR以注射方式加工。也有企业采取挤出-旋转熔接工艺生产TPUR筛板。
- B、密封件 利用TPUR高强度、耐矿物油、耐磨的特点,采用注射成型生产液压U型密封圈等,生产效率提高,使用效果良好。
- C、消防胶管 以耐水解、耐霉菌品级的TPUR作消防胶管内衬层。我国曾从国外引进两条生产线。
- D、鞋类 运动鞋底、滑雪靴等
- E、液压胶管
- F、减振件
- G、脚轮
- H、电缆护套
- I、PU合成革 使用二甲基甲酰胺(DMF)、甲乙酮(MEK)、甲苯等为溶剂以及适当的助剂与TPUR胶料配置成各种规格、液型TPU合成革树脂溶液,然后用湿法刮涂或浸渍等方式加工成PU合成革,用于衣料、箱包和鞋类的生产。
此外,也可以使用TPUR胶粒直接熔融粘附于织物表面层,生产PU涂覆织物。 |
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