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乙丙橡胶(EPR)改性PP

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发表于 2009-1-6 16:18:01 | 显示全部楼层 |阅读模式

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弹性体增韧塑料体系,是以弹性体为分散相以塑料为连续相的两相共混体系。塑料连续相又称为塑料基体。弹性体可以是橡胶也可以是热塑性弹性体,如EPR、EPDM、BR、POE、SBS等。早期的塑料增韧体系主要采用橡胶作为增韧剂,故称为橡胶增韧塑料体系。20世纪80年代以来,除继续采用橡胶作为增韧剂外,以各种热塑性弹性体作为增韧剂的塑料增韧体系也获得广泛的应用
& t- ]; l/ J: K4 o* g" R. E: `. g1 乙丙橡胶(EPR)改性PP 9 h$ f+ w% {) p7 l* F/ j
为了改善PP的抗冲性能,人们很早就采用橡胶与PP共混。由于EPR与PP相容性良好,所以成为增韧PP中最常用的橡胶品种。用EPR与PP共混可以改善PP的冲击强度、低温脆性。当EPR含量为20%时,PP/EPR共混物的缺口冲击强度比纯PP高10倍,脆化温度比纯PP下降4倍之多。 # P. K5 |9 @9 x5 }6 W
2 三元乙丙橡胶(EPDM)改性PP
+ o9 Q$ ^" O9 M& E7 N: k& l! uEPDM对PP的增韧与EPR相似,随着EPDM含量的增加,体系冲击强度有较大的提高。当EPDM含量为20%时,PP/EPDM共混物的缺口冲击强度比纯PP高4倍左右,耐低温性能有所改善。 ( |$ R5 W' T0 }3 w
3 PP/BR共混体系
2 O  p2 [+ X6 m) m* [顺丁橡胶(BR)具有高弹性、良好的低温性能(玻璃化温度为-110℃左右)和耐磨性、耐挠曲性等优良特性。而且它的容度参数与PP相近,实践证明,它们的相容性较好,增韧效果明显。以国产容体指数0.4到0.8g/10min的聚丙烯粉料和国产门尼粘度44的顺丁橡胶按100;15(质量比)共混,所得PP/BR共混物的常温冲击强度比纯PP高6倍,脆化温度下降4倍。同时该共混物比PP、PP/LDPE、PP/EVA等的挤出膨胀比都小,成型后尺寸稳定性较好。 ) N' t8 b; ]* P% r1 @
4 PP/SBS 共混体系
( R3 Y5 c5 m* x3 I' M1 k: [SBS 具有高弹性、耐低温性等特点,同时它兼具有硫化橡胶和热塑性的优良性能 。研究表明,PP/SBS体系的冲击强度、断裂伸长率随着SBS加入量的增加而逐步提高,SBS含量在10到15份时,共混物的综合力学性能最佳。 & A/ B! D% V) T
5 PP/POE共混体系
/ T8 `" n/ T  k聚烯烃弹性体POE是一种饱和的乙烯-辛烯共混物,是通过乙烯、辛烯的原位聚合技术生产的。POE具有非常窄的分子量分布和一定的结晶度。其结构中结晶的乙烯链节作为物理交联点承受载荷,非晶的乙烯和辛烯长链贡献弹性,与EPR、EPDM、SBS相比对PP的增韧效果更为显著,在汽车保险杠、挡板等部件上得到普遍的应用。当POE的百分含量超过15%时,对PP的增韧效果明显提高,且共混体系的模量下降较少。另外,POE对高流动性的PP仍具有良好的增韧效果,而EPDM、EPR对MI超过15g/min的PP没有明显的增韧效果。
+ E2 y0 q( p! r' g* Z* C( ?8 z改性PP获得良好的冲击性能,除了橡胶类作为改性剂外,还可采用塑料类,如HDPE、LDPE、PVC、PA等作为PP的增韧改性剂也可获得良好的效果 ! w6 |4 g; {9 D3 x; W

( G' A4 l6 j# M8 a( h; [$ B
# ^7 I6 g  [; U% C: z# e8 i: F4 [
摘要:本文通过分析聚丙烯分子的结晶状况,细叙述了成核 的作用、原理以及加入成核剂对聚丙烯性能的影响。
/ t! i+ ?! H# N
2 h- }0 C$ O5 j) s: |$ Y; b; ^$ H5 ]  M& L% N% V; D
9 j8 H/ z  w' X
聚丙烯具有比重小,拉伸屈服强度、弯曲模量、硬度较高,耐环境应力开裂性好的优点,加之原料来源丰富,价格低廉,非常适合用来注射成型塑料制品。聚丙烯是结晶性聚合物,内部存在着很大球晶,造成聚丙烯的抗冲击强度很低,还会造成制品的后收缩现象严重,严重影响聚丙烯树脂在注塑领域的使用,加入成核剂,生成微晶结构的聚丙烯,对树脂进行改性,实现聚丙烯的高性能化。
8 v/ q  x( l, A; u  m# k. [- q" k0 I  n( A- V% r& @
一、 加入成核剂的原理
1 [5 Q( k. V9 V! c5 j! t& q) g+ h+ A# q" L: ^
1、 聚丙烯分子的结晶状况对性能的影响 高分子材料进行熔体结晶时,最容易形成多角晶粒、树枝状晶粒和球晶,它的大小对聚合物的力学性能,以及物理和光学性能起重要作用。大的球晶通常使聚合物的断裂伸长和韧性降低。
/ Z% v0 x. c; o$ k4 ?1 R  j
; h7 }5 P$ G1 p% j7 L/ X  g6 c2、 成核剂的原理   G/ y/ ]5 ^/ i/ }6 s. s

; S; p  G& O( l! x2 d1 G聚合物中的杂质对其结晶过程有很大的影响,有些杂质要阻碍结晶,而另一些杂质能够促进结晶,这些能促进结晶的杂质在聚合物的结晶过程中起晶核的作用,成核剂正是这种能够促进结晶的杂质。在聚丙烯中加入成核剂,能够加快结晶速度,形成细小致密的球晶颗粒,使分子链在较高温度下具有很快的结晶速度,球晶可以比较规整地成长,数目很多,尺寸很小。 ' W1 e1 s1 C- K" T

# b* `/ t" _/ X2 c二、 加入成核剂对产品性能的影响 $ L, k% U/ e6 b9 |. ]
- {3 s( h- i4 m9 h# q7 N; k, X( ^
聚丙烯加入成核剂后,能促进分子的结晶过和和加快结晶速度,使分子具有微晶结构,这样不但有利于提高产品的抗冲击强度、屈服强度,而且对产品的外观及加工均有一定影响。
6 P" ~1 _( W, C- N0 t6 ^8 c3 s
# }( G$ R3 a- o- I1、 对拉伸强度的影响 3 i' G7 ?. u3 B
" v/ \* Y8 M' y) v/ u% s
成核剂对聚丙烯拉伸性能的影响(见表-1)
- \% L3 }5 P' T% G  Z
2 x1 R8 \( F3 @/ l9 ?& T. ?表--1 成核剂对聚丙拉伸强度的影响 7 d& b: h6 @8 g1 `% f( t5 G
) W4 G. E( e- v8 M% U
添加剂 拉伸强度*10N/㎡ 断裂伸长率 % ) @# ^* Q- s. L7 D
无 160 20 9 {/ G- [: E1 s2 r4 ?- k
苯甲酸镉 178 80
) H) v& G4 B7 V4 l, ~水杨酸铋 201 790 ; y$ V, h! i. Q& b" M& S
草酸钛 235 850
" g9 n% S' D& x+ Q0 D  i* L+ [  v
: T' c/ S3 G, k  L" y" }# ]% Q8 j' Y2、 对抗冲击强度的影响 + |/ Q) G( ]$ R  x0 Y# T' e
/ ]2 Y( v% N# L; U8 _: m
聚丙烯树脂对冲击的敏感度随着大球晶的形成而增加,尺寸较大的球晶可以发生径向开裂,尺寸较小的球晶或微晶有利提高材料的抗冲击强度,据统计,提高的幅度大约在10 %-30 %。 ( d) p1 w& H  W2 }" d/ S
: d6 i8 V4 J/ F% h: s5 r  s
3、 增加产品的透明度 因为成核剂加入后形成的微晶结构,聚合物的浊度减少,透明度得以提高(见表-2)。
; k' f6 c* d. J/ h( t8 d6 K0 h" @5 K/ I. Y' `
表--2 成核剂加入量与聚丙烯产品浊度的关系
$ T! n/ n8 l  T6 Y  a; W* m
) d2 t3 r) l+ g) Y试样材料 4030加入量% 浊度% 与标准样相对浊度% 6 g4 H! H( v  |8 ^. f  C8 p. w/ J
2mm厚的PP注塑试样 0 40 97 8 x! z- e- [9 F8 K) t' a; n8 G$ B
0.05 30 90 3 i0 T( N3 K! R; P4 F# G* I
0.10 29 88 $ y5 D& c2 |: W
0.20 29 87
2 [6 \/ n$ f% O! v, m, u4 [' ^3 A7 B
4、成核剂可以提高产品的表面硬度
4 Z1 u/ u3 ^/ m; Y! ?. Y) B) F
2 Z1 a* Z) g% Y9 z- ?微晶结构的增加可以增加产品的表面硬度,通过测试3mm厚的聚丙烯注射试样,结果(见表-3)
; c" p: T% e$ u  B) v4 C$ _% _
% P  R) N8 T- Y1 T# n表--3成核剂加入与聚丙产品硬度关系 $ Y% B0 G# C4 o" c) y
# d! f# |5 d1 o5 j( v: p
4030加入量% 洛氏硬度(ASTMD785)
; Q! Y' f! j7 H- E0 36.0 1 D9 K6 C* ^) V  ]4 t& c) M: u: q
0.1 48.6 - E- R( |$ n2 M
0 `2 [' q! `2 S, b
5、加入成核剂可以改善产品的表面光洁度
) H2 l5 F  R& M1 b) h8 A
4 g; a7 \  j4 Y: a* [4 F4 Q通过加入成核剂4030可以提高有一定颜料配方的材料的表面光洁度(见表-4)。
0 D- R& Y' ]: e2 T8 K, c) F8 k1 C# _( ]9 R; K
表-4 成核剂加入量与聚丙烯产品表面光泽关系 ' o' O" ?3 Q) X

% a% H, ^7 U- v) Z+ v# h6 Q+ w颜料配方 4030加入量% 表面光洁度 " \! i7 y9 q+ g$ j
<20 <60
* v+ N4 V2 w" d2 A  j1 %3RJ 褐色(Brown41) 0 40 66 8 m3 {' Z1 S. z# e0 J# L' B
0.15 58 74
) W: M0 D: v. ?5 N2 g; W' S( A8 u1 %B(黑色(Black7) 0 44 66
  a( [% Z7 m, x8 J- l, [0.15 50 68
: U" o2 U2 l: u/ Q0 @3 h) _( y
; P# b+ e, a1 ^# E) L6、加入成核剂可缩短注射周期,提高生产郊率
2 V, J# N" ^. x6 z
+ y( T% @6 o1 ^9 V0 F; h9 C加入成核剂可以明显缩短注射模具的冷却时间,从而减少整个注射周期,有利于提高生产效率。成核剂等温下对聚丙的结晶时间的影响(见表-5) 1 x! a8 j1 A8 k! {; X7 ?

! ?. R# n* c2 G3 P: L7 e. o表-5 不同成核剂浓度聚丙烯等温结晶时间
* A3 t- _* R/ T6 E  t3 S/ e! D5 S, i9 S, |" C
4030加入量% 115℃ 120℃ 6 Y8 e4 Z9 v, l2 Z& [2 c9 v, ~: q, s
均聚物 共聚物 均聚物 共聚物 + k; \; g/ s7 U; x  u+ H
0 203 247 172 220
2 H- t6 `1 e: Q' u+ b+ c  ]$ }! J0.05 146 195 160 206 3 I! W% ~; z3 b" }! D
0.10 128 186 154 191 : o# J  d! q/ w$ M  d& O8 q
0.30
% h8 f5 B2 F6 k: ]4 `- Z, M121 181 137 187
2 o: u4 Z$ `1 l. \
, x4 L+ z/ ^9 R( l" U7.减少注射产品的后收缩
/ _* r0 J4 G0 X; `* U" H: v4 l$ I8 h. W$ e+ Q) G# R. }  u
注射成形制品产出后收缩的原因是因为注射成形时,熔融树脂冷却速度快,分子链来不及结晶就冷却固化了。在聚丙烯熔体中加入成核剂,可以加快结晶速度,形成细小致密的球晶形态。即使注射成形时冷却速度较快,PP依然可以很好的结晶,这样就减少了制品后收缩的程度。 - V5 N4 v- n" V' i( H

& C6 G5 b0 v, D2 d$ G7 b! ?( J8。对产品光稳定性的影响
3 {* P, m" t+ d1 B, p  J1 [) x. r6 r0 A0 B) Q! C
在聚丙烯中加入4030等成核剂对产品的光稳定性无任何影响。(见表6) . s& S2 }9 g- B4 j$ d' o

$ Q1 W7 Q& ^) f, ~表-6成核剂对聚丙烯产品光稳定性的影响 ! ?; }/ m" |" Y4 y

. J- U  o. `8 b2 T( h8 I( h材料 4030加入量% 人工气候箱中暴露小时
# c2 }9 A" z$ {/ G0.30㎜厚的PP薄膜 0 420
# \6 L: E- l  r  {" }! S0.15 420 3 f7 O$ t4 d; \/ t$ W3 p
5 _! [% O) P9 K9 U. d
9.对产品长期耐热的影响
+ i" ]2 a: F9 {" E. `  a$ w1 }! a$ }* h2 A1 X7 A1 r
成核4030的加入不会影响聚丙烯树脂的耐热性。下表 0.50mm厚的聚丙烯样品放到150c的烘箱中的实验结果。(见表- 7) / `" b6 Q  n6 C1 {( X
2 z. R. \9 N, }% f' j
表-7成核剂对聚丙烯产品耐热性的影响 4 @0 n4 A& n. Z7 M0 X5 L
, h4 P3 i' c6 O7 @5 ]
4030加入量% 150℃ 恒温炉
: c" g* \; p& v0 b' {脆裂天数(天) 黄色指数0天 黄色指数10天 5 l. q4 i4 m% ?+ W/ u% Y
0 15 5.3 11.0
& w9 g% h/ o  A& E& }. S. g0.15 14 4.9 9.9 & H5 j9 S4 q9 Z

2 g! R. R' @$ R$ J: z# Z结论:综上所述,在聚丙烯中加入成核剂后,促进分子的结晶过程和加快结晶速度,使分子具有微晶结构,这不但有利用于产品的抗冲击强度、屈服强度、而且可以改善产品的外观,缩短注射周期提高生产率等。随着聚丙烯新产品、新牌号的开发,成核剂将更广泛地应用于聚丙烯新产品开发的各个领域。
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发表于 2009-1-6 17:28:19 | 显示全部楼层
橡胶行业的发展趋势并用橡塑,各位大侠多为橡胶行业做贡献
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发表于 2009-1-6 18:34:11 | 显示全部楼层
乙丙胶也常常用pp和pe进行改性!!
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发表于 2009-1-6 18:39:38 | 显示全部楼层
令狐公子年底不忙了,很勤奋
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 楼主| 发表于 2009-1-6 19:11:58 | 显示全部楼层

回复 4楼的 陈工 的帖子

是呀 我也是技术网老员工了,一直没时间上班,这不休息吗,所以自己找点活干
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