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发表于 2023-2-17 09:43:15
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橡胶低温性能最近也在学习,希望以下内容能帮助到你
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. @- O: Q) g1 t2 _4 a+ [8 ?玻璃化温度和脆性温度是聚合物(包括橡胶)在低温下,力学性能发生形态突变时的对应温度。这种力学行为可以外力作用下的形变来表征。假定以固定负荷来测定其温度突变时橡胶的形变量,则随着温度由低到高,可分成A,B,C,D,E五个分区,如图所示
/ h$ p3 k# f1 `8 N$ P; U+ ]9 [图1,温度变化时橡胶形变量的变化
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! f: f! s+ I) z; b( N玻璃态B过渡区C高弹态D过渡区E粘液态;Tb-脆性温度Tg-玻璃化温度Tf-粘流温度8 P- J+ R% y" _6 t5 S
图1中,A区的温度在玻璃化温度Tg和脆性温度Tb之间,在此区间,橡胶处于玻璃态,仅一小部分链段,侧基、支链和较小链节能作内旋转,就是说,橡胶分子只能在原位振动,且形变量极为有限。C区的温度在Tb和Tf(粘流温度)之间。在此区间,橡胶处于高弹态,当受外力作用时,形变量较大。当被拉伸时,分子链由卷曲状变为伸直,而外力去除后,分子链又恢复到卷曲状。这种形变被称为高弹性形变或弹性形变。此时的橡胶柔软而富有弹性。当外界温度升高到Tf(粘流温度)后,橡胶进入了E区,其状态由高弹态转入粘流态(高粘度流体状态)。此时,当橡胶受外力作用时,整个分子链和局部链段都作运动,形变非常容易而强烈,形变量大而且不可逆,这种形变称为塑性形变。9 w$ g7 R2 m _" j4 x4 ?. j0 ]
图中的B和D是两个狭窄的过渡区,其中B区是A区向C区转移的过度区;而D区是C和E之间的过渡区。因此,玻璃化温度在Tg表征橡胶达到玻璃态时的特定温度。而在Tg-Tb的A区内,橡胶虽处于玻璃态但其玻璃特征是不完整、不彻底的,因为在外力作用下,它还是有微量的形变产生。所以不能把玻璃态和玻璃化温度混为一谈。正确的概念应该是,Tg是橡胶完全丧失弹性时的特定起始温度;而玻璃态则是橡胶在低温下,接近于玻璃状态但仍保留微量弹性的状态。% {8 J3 b6 d0 m2 r$ z/ v8 t( k
A区另一端所对应的温度点是脆性温度Tb,其物理意义是橡胶在外来冲击力下出现断裂时的最高温度。换言之,外界温度高于此点,外力冲击就不在使它断裂。用脆性温度来衡量橡胶的低温性能更具有实用意义,因为温度高于此点,橡胶就进入高弹态,而玻璃化温度是橡胶保留弹性的最低温度极限,低于此,则弹性就完全消失了。所以,对于耐寒橡胶来说,总是把脆性温度Tb,而不是把玻璃化温度Tg作为考核指标。 n' ~$ k9 U! y" r! N* R! T
通常,橡胶的低温性能主要取决于橡胶的分子结构。因为主链结构,侧基、极性等发生变化时,Tg、Tb也随之变化。凡是主链柔软、侧基少且不带极性基因的橡胶Tg,Tb均为偏低,如天然橡胶、顺丁橡胶就是典型代表。一般而言,各胶种的Tb比Tg高出15-20℃。当然,也有个别例外,如顺丁橡胶的Tb比Tg高出50℃,原因是其主链结构的两侧所连接的全是氢原子而非基团,因此柔顺度特别高,故Tg特别低,出现反常情况,各胶种的Tg和Tb详见表1
) c6 ^* I- x1 d) s: i除了胶种以外,配合增塑剂也有助于降低玻璃化温度和脆性温度。因为它们都能提高分子链的柔软性,增进流动性。 |
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