高分散、热稳定、不喷硫、不产生亚硝胺的硫化剂(转）

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ＩＳ ＨＤ系列不溶性硫黄包括ＩＳ ＨＤ 8510，ＩＳ ＨＤ 7020和ＩＳ ＨＤ 6033等产品，在生产中融入了不溶性硫黄的新概念，实施了新工艺，采用新稳定技术，加入特性添加剂，并填充高压加氢、溶剂精制的绿色环烷烃油。它们都具有高分散、热稳定和低静电的特点，是轮胎工业的首选硫化剂。ＩＳ ＨＤ系列产品的测试结果如下。(1)在国际通行的“白胶片分散性试验”中，新鲜胶片和存放10ｄ后的胶片上几乎观察不到分散不良的硫黄色斑。可见ＩＳ ＨＤ系列产品可与国外同类先进产品相媲美。
( F3 J& u& _( W(2)在105℃×15ｍｉｎ热稳定性试验中，与ＩＳ ＨＳ系列产品相比，ＩＳ ＨＤ系列产品的不溶性硫黄含量未下降，而国外同类先进ＨＤ产品的不溶性硫黄含量却比其ＨＳ产品下降10％～16％。(3)在法拉第筒静电试验中，ＩＳ ＨＤ系列产品的静电荷为6～8ｎＣ，明显低于国外同类先进产品(静电荷为18～20ｎＣ)。ＩＳ ＨＤ系列产品中因加入特性添加剂，可以改善不溶性硫黄粒子的流动性，提高其与橡胶的相容性。这种添加剂与新稳定体系相配合，可以明显减少产品的静电荷，不仅避免胶料混炼时硫黄粒子的结团现象，提高产品的分散性，还可确保产品的操作安全性。ＩＳ ＨＤ系列产品在胶料中的用量与相应油含量的ＩＳ ＨＳ系列产品相同。尽管ＩＳ ＨＤ系列产品采用了新稳定体系，但因不溶性硫黄本身是一种亚稳态物质，仍然需尽量降低混炼温度，若在100～130℃下加工，明显会加快其返原为可溶性硫黄。ＩＳ ＨＤ系列产品应储存于30℃以下的通风干燥处，切不可与胺类或碱类化学品共存一处，特别是胺类促进剂和硫化剂ＤＴＤＭ，因为胺和碱会促进不溶性硫黄转化为可溶性硫黄。
2　新型硫化剂ＤＴＤＣ
, N% V2 O. \# n: z    新型硫化剂ＤＴＤＣ因在硫化过程中不产生亚硝胺而备受国际关注，被认为是硫化剂ＤＴＤＭ和二硫化或六硫化秋兰姆的最佳替代品。由于硫化剂ＤＴＤＭ和秋兰姆产品在硫化温度下裂解释放出的仲胺基分子残片(吗啉基、二甲胺基、二乙胺基二丁胺基、二戊胺基等)可与亚硝基供给体结合产生致癌性亚硝胺物质，因此硫化剂ＤＴＤＭ和秋兰姆产品的生产和应用受到欧美国家、政府、国际组织及环境法规的限定与警告。特别是在2003年5月，在欧盟发表的《未来化学品政策战略》白皮书中将硫化剂ＤＴＤＭ和秋兰姆产品列入限期淘汰的有致癌作用的化学品。上海京海化工有限公司根据近年来国际橡胶同行对硫化剂ＤＴＤＭ的毒性及其对环境影响的研究成果，正在研制硫化剂ＤＴＤＭ的替代品。目前对硫化剂ＤＴＤＣ的开发已进入环境试验阶段，不久将投放市场。
硫化剂ＤＴＤＣ呈白色结晶形，熔点为120～122℃，活性硫质量分数大于0 19。用其等量替代硫化剂ＤＴＤＭ，无需改变胶料的配方和工艺。与硫化剂ＤＴＤＭ相同，硫化剂ＤＴＤＣ可以全部或部分替代硫黄组成有效或半有效硫化体系。由于硫化剂ＤＴＤＣ在一般硫化条件下可以释放出活性硫，与加入的硫黄在橡胶分子间形成单硫键和双硫键，这种橡胶硫化网络结构可赋予硫化胶优良的耐热性、耐压缩性和高定伸应力。硫化剂ＤＴ ＤＣ还具有不喷霜、焦烧安全、硫化速度快的特点，是轮胎等大型模型橡胶制品、耐热橡胶制品、卫生橡胶制品及彩色橡胶制品的最佳硫化剂。
8 a: ?0 j8 I! j/ T1 H3 b$ \5 w3　加成 聚合硫黄ＰＡＳ 80
    尽管普通硫黄(斜方硫)用作橡胶硫化剂已有160年的历史，但由于硫黄的性能/价格比占绝对优势，至今仍是国际橡胶工业的主导硫化剂，约占数十种有机和无机硫化剂总构成的85％。在我国，生胶年消耗量已达320万ｔ，硫黄的年消耗量为7万～8万ｔ，其中不溶性硫黄只占17％。
' C7 r2 ?: O$ j% v  o3 |: V! c9 [普通硫黄容易产生喷霜、焦烧、硫化胶耐热性差等问题。特别是喷霜，它将严重影响胶层之间以及橡胶与骨架材料之间的粘合性能，破坏轮胎整体的力学结构和物理性能。为了解决普通硫黄的喷霜问题，有两条技术改造路线:一条路线是对硫分子的Ｓ8环结构进行改造，使之发生开环聚合，制造出具有特征尺寸的长链聚合硫，即不溶性硫黄。这是20世纪40年代以来橡胶硫黄硫化技术的重大成就。目前不溶性硫黄已在橡胶工业中得到广泛应用，由于其成本为普通硫黄的5～15倍，因此它始终不能完全替代普通硫黄。另一条路线是采用化学方法将Ｓ8环与一种或几种加成剂在特定条件下经过催化反应制成加成 聚合硫黄。这种硫黄不会产生喷霜，可与不溶性硫黄相媲美。加成 聚合硫黄的硫质量分数通常为0 80～0 87，由于其在二硫化碳中的溶解度约为50％，产品中的游离硫质量分数为0 39～0 45，因此也有人称其为不溶性硫黄。上海京海化工有限公司开发的加成 聚合硫黄ＰＡＳ 80呈琥珀色、不规则粒状，用作橡胶硫化剂。由于其游离硫含量接近不溶性硫黄ＩＳ 60，因此不会产生喷霜;因分子中具有Ｓ Ｃ加成键合结构，可提高橡胶与钢丝帘线之间的粘合性能，改善硫化胶的耐热老化性能。加成 聚合硫黄ＰＡＳ 80性能独特，价格便宜，预计今后将在我国得到快速发展。

anthony

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