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炭黑反应炉是油炉法炭黑生产装置的核心部位, 改进炭黑反应炉型结构和反应工艺是改 变产品性能和提高产量和原料油收率的主要措施: ①提高单炉生产能力, 减少单位生产能力 的装置建设投资和运转时的动力消耗和其他费用, 从而降低炭黑生产成本, 目前单炉产能已 经达到 4 万-5 万吨/年。 ②提高火焰温度, 可以加快炭黑核心的生成, 提高产品质量和收率, 由于受到耐火材料的限制,目前温度一般为 1900℃,最高为 2100℃。③在油炉法炭黑生产 装置中,采用富氧空气或纯氧取代过程空气,可以显著减少烟气和尾气的生成量,提高装置 的生产能力,减少急冷水用量,提高尾气热值。现在油炉法炭黑生产装置中使用含氧量为 27%的富氧空气,已有报道。④改进原料油雾化工艺,采用多点喷油、不规则喷油、添加各 种添加剂或活化剂等手段,改进产品性能和提高收率。⑤采用金属水夹套喉管,以解决在高 温、高速焰气冲刷下喉管容易变形的问题。8 H0 r5 }% O! l6 ^- U, ]6 N+ R
2.节能技术
% [1 h" z' M" N* K+ z" H 除了改进反应炉型结构和反应工艺可节能外,炭黑生产过程中的节能主要表现在要充分 利用烟气的物理和化学热。生产实践表明,采用空气预热可以降低反应炉燃料消耗、减少二 次急冷水用量及尾气量、提高尾气热值。空气预热温度每提高 100℃,可以降低总能耗的 1.95%,因此提高空气预热温度是炭黑生产节能的一项重要措施。但是空气预热温度越高, 对空气预热器的结构、材料以及生产操作和控制的要求也越高,造价也越高。目前国外正在 推广应用 800℃级空气预热器,900℃级空气预热器已开始投入工业化运转,1000℃级空气 预热器正在酝酿设计和制造阶段。采用 900℃空气预热器与采用 800℃空气预热器对比,可 节约燃料 8.48%,增加产量 5.60%。另外,在空气预热器之前采用急冷锅炉取代全部或部分 急冷水,使高温烟气降低到 950~C,可以显著减少急冷水用量和尾气量,从而进一步降低能 耗,提高生产能力。目前印度正在进行新型急冷锅炉工业化试验。为了进一步节能,正在开 发或酝酿的新技术有: 将燃料气预热到 500-600℃; 将尾气通过水洗塔, 使温度降低到 40℃, 脱除尾气中的大部分水蒸气,提高尾气热值,从而可以利用热效率高的燃气轮机发电,还可 以脱除尾气中的硫和发黑粉尘,收到节能和环保双重效果。* b: D- o- J/ n# f3 C& t
3.环保、安全和卫生领域进展# i* E1 s3 }" T
环保、安全和卫生领域的进展主要表现在:①采用聚四氟乙烯覆膜滤袋。该滤袋在过滤 时可防止炭黑微粒进入滤材孔隙内部,从而降低过滤阻力,增加气流流量。由于覆膜表面微: O' p; U" y) w, `% w
孔较多,且较光滑,因此不仅过滤效率高.而且在清灰时更容易除去炭黑尘粒。②"选择性 粘结"覆膜滤袋的开发。这种覆膜结构由于薄膜没有完全同背衬材料相粘结,具有良好的初 始渗透性和滤饼释放性, 可以显著提高过滤效率。 ③使用含有催化剂的覆膜滤袋在背衬材料 针刺毡中添加能够在 160-260℃下破坏废气中二恶英/呋喃的催化剂,从而使废气排放进一 步满足环保要求。 ④炭黑加压成型。 日本三菱化学公司用液压机将粉状炭黑压成大块或每块 重量在 5g 以上的集合体, 然后再用真空法进行塑料包装, 使用时可将整包炭黑投入研磨机。 这种包装方法既可以消除在运输和使用时可能产生的污染, 又可以防止炭黑吸附空气中的水 蒸气,影响炭黑在油漆和油墨中的性能。0 N. C1 n% b0 a# b/ |
4.等离子体法生产炭黑技术0 u+ z, u' d' B' F* n
以等离子体发生器产生的高温取代炉法炭黑以燃料油(或燃料气)和空气混合燃烧产生 的高温来裂解原料油(或天然气)以生产炭黑,具有如下优点:原料油(或气)的收率高,而且 不限于芳烃含量高的原料油, 可以缓解原料油短缺问题; 副产的氢气可以用做化工原料或作 为清洁汽车燃料;不产生和排放 C0、C02、S02、NOx 等有害废气,有利于环境保护;裂解反 应产生的含炭黑尾气量少, 可以减少炭黑收集系统的投资和运转费用; 等离子体的温度较高, 范围较宽,有利于炭黑品种的多样化。但是从等离子体法生产炭黑的试验情况来看,也存在 一些问题, 如等离子体发生器耗用电能较多, 等离子气体往往要使用价格较高的气体如氮气; 发生等离子体的电极可能损耗,反应器内部会产生积炭,使反应过程难以连续稳定运行;反 应器内温度分布较难控制, 导致产品质量不稳定, 而且往往会因温度过高使产品中混有石墨 化的炭, 或因温度过低使炭黑表面附有未裂解完全的烃类。 多数实验所得产品比表面积偏低、 表面孔隙度低, 与常规橡胶用炭黑品种差距较大, 其导电性能又不如乙炔炭黑和重油造气副 产炭黑。在法国政府的资助下,1993 年以来,法国矿业学院和几个企业联合进行等离子体 法生产炭黑的中间试验, 最近的报道表明, 在反应器结构和反应工艺两个方面都取得了新的 进展。科研人员采用甲烷、乙烯、萘、乙烯焦油和菜籽油等不同原料,制出了比表面积为 52-90m2/g、 为 90-205ml/100g 的炭黑, DBP 其橡胶物理机械性能已经接近常规橡胶用炭黑, 并与这些炭黑各自的比表面积和结构相一致。
% Q) c0 M: L' `/ z 5.采用 γ-射线处理炭黑
, |0 `1 i0 _7 f1 b0 ]! d8 Y 法国的卡泰尔多用 γ 射线照射石墨、炭黑和白炭黑等填料后发现,在填充这些经过 γ-射线 处理过的填料的胶料中, 结合胶的含量明显增加, 其中石墨增加了 67%, 白炭黑增加了 20%, N660 炭黑增加了 45%,N375 炭黑增加了 40%,N234 炭黑增加了 20%。喇曼光谱的测试表 明, 在石墨表面出现了类似富勒烯的峰值, 其原因是 γ 射线的照射导致了石墨表面产生一些 缺陷或者"引入了缺陷",从而使表面活性点增加。N234 炭黑原有的表面积活性点较多,因 此结合胶的含量增加较少,但是填充照射过的 N234 炭黑的丁苯橡胶的胶料性能有明显改善8 y: R+ J/ \$ n& q) z/ u. ^! q
(如模量提高 20%) ,因此,使用 γ 射线处理炭黑,很有可能成为一种提高炭黑性能的实用 技术。. C( X4 i' Z& o" P& N) Z
炉体分五段,有创新;) `% d8 z& h' d. W! g6 c+ S
空气预热器使用(含管道)有创新;5 {2 l+ O% K7 P
造粒技术有创新;/ D2 K0 n) K+ ]+ r. R/ u) E
# h E. T# m. w2 {6 {! G 如果在炭黑上有需要试样的朋友,欢迎前来留言咨询。我们在平常的使用中对炭黑有更多见解与疑问的,大家也可以更好的沟通交流。谢谢大家关注。 |
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