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三、存在问题及对策
- R: d. q- T2 [9 h3 _" ?/ [9 z$ J* m 尽管国产氟橡胶质量与国外产品差距在缩小,但国内在产品品种、应用方面尚存在圈套差距,特别是加工应用技术的落后严重制约了氟橡胶工业的发展,所以产生这种现象就不足为奇了:一方面是国产生胶越来越多地挤进国际市场;另一方面是中国的氟橡胶使用大户,如汽车工业等大量进口混炼胶和氟橡胶制品。/ s/ O; h- G% C7 M) Q& M
7 d3 |- T7 k% ]3 o* m, I+ m 值得欣慰的是,国内氟橡胶行业对这些问题已有充分的认识,特别是晨光院积极制定应对措施,近年来在新建的氟橡胶生产装置工艺提高和稳定生产的基础上,加大了科研开发力度,在提高生胶质量的同时应用研究也了取得了初步成效。
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3 A. o/ j& g- y9 m( t4 g- _ 1、针对产品品种少,加工手段落后的现状加大新产品开发0 P, v* o- I: W6 U( A) Y5 N
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杜邦公司拥有30多个不同品种的氟橡胶,除固态胶品种外,还开发出液体品种。我国目前氟橡胶品种不到10个,高氟含量氟橡胶、耐低温氟橡胶和直接用过氧化物硫化的胶种还仅有试制品,氟橡胶新产品如偏氟乙烯系橡胶、磷腈氟橡胶、不需二段硫化的氟橡胶和用于半导体工业的高纯氟橡胶也还未有正式产品,这使加工应用推广在一定程度上受到限制。而在国外,这些产品在80~90年代就商品化了。在应用方面,国内主要还仪在高中粘度胶种上,宽分子量胶应用量也不多,基本上是采用模压加工,制品难以稳定,生产效率低。而国外低门尼粘度氟橡胶应用十分广泛,基本全采用注射成型加工方法,制品性能稳定,生产效率高。2 W* s4 V# w" v: [1 A/ R
! q& w( w1 y/ ~% z- w" o, I: c* V; f 晨光院利用该院有机氟单体品种齐全、降合控制手段先进的优势,新开发了三元高氟含量氟橡胶、低门尼粘度耐溶剂性能优越的氟橡胶、脆点在-50℃以下的氟橡胶、低粘度不粘辊氟橡胶和液体氟橡胶等品种,在满足军工用户需要的同时,也得到了国内外客商的认可,部分牌号产品性能全面达到国外同类产品先进水平,连续4年出口量以成倍的速度增长。同时,正加紧含全氟烯醚、硅氧烷等新型聚合单体的开发,以进一步改善氟橡胶的耐低温性和加工性能,开发氟橡胶新品种。# i7 @/ S' q: b" t1 v
% [$ ~4 i, b6 |9 L (1)高含氟量三元共聚氟橡胶。高氟含量三元胶与二元胶比较其耐溶剂(特别是耐甲醇)及耐热性更好,其独特的性能是其他天然橡胶和合成橡胶无法替代的。
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随着人们对环境保护意识不断加强和科学技术的进步,目前国外有用三元胶取代二元胶的发展趋势。据氟橡胶客商介绍,欧洲从2003年起,将逐步用三元胶取代二元胶在汽车中的应用。每辆小汽车需要0.1kg三元胶,因此与汽车配套是一个十分诱人的极大市场。而我国目前三元胶产量仅占氟橡胶产量的10%,而且胶的氟含量低,耐溶剂性能差,在三元胶结构中存在部分均聚的链段,使其结晶度高,硫化性能差。因此高性能、高品级的三元胶研制和应用研究颇具市场意义。0 W- F- n# g8 R% h7 ^' j
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晨光院目前能生产门尼粘度10~110(121℃,1+10),氟含量70%以上的三元胶,可以改变三元组分的比例并选择不同的聚合后处理工艺生产不同用途的产品以满足用户需求。试制的低门尼粘度三元胶,其门尼粘度、MH、t90、生胶密度、氟含量、耐热老化性能、机械性能、硫化性能均与国外大公司同类产品相当。
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(2)全氟醚橡胶是以四氟乙烯、全氟醚为主要单体及少量可供硫化的全氟型的第二单体组成的共聚物,它适用于要求耐300℃左右的高温、耐液氧、耐液氢、耐各种介质(尤其是极强的氧化介质)等特殊荷刻要求的场合,其应用领域已从最初为军工配套研制推广应用到民用各领域。在石油化学工业及化学工业中作“O”形环、“V”形环用于机械密封、泵、压缩机、阀、连结件、仪表或其他设备上。
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(3)低粘度不粘辊“T”型二元橡胶,在炼胶时具有不粘辊、易混均匀等特点。其MH值较高,t90可根据用户需要从2~4min可调。$ C- H3 Q; \+ V9 T% @, F$ n) B
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(4)过氧化物可交联氟橡胶具有交联活性部位,在聚合时增加了硫化点单体,如引进二氟乙烯、少量氟醚单体等聚合单元。其耐高低温性能好,特别是低温柔性突出,且生产成本低于只引入氟醚单体聚合的氟橡胶。
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1 Z8 D6 u3 |( k' l8 D- C: W9 w' H 2、加强应用产品研究,努力形成配套供货的优势3 ?/ _+ r+ r; V& o; |* p4 f
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国外既卖生胶,又有混炼胶或母炼胶供应市场,并可根据用户的需求提供不同配方的胶种,品级相当多,用户使用也十分方便。( d, B4 B" F6 B0 o" ]+ ]0 H% A
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我国目前生产企业多是供应生胶,应用研究开展较少,预混胶种类单调且水平不高,母炼胶质量与国外产品尚有差距,加之国内还没有具有一定技术水平和一定规模的配合胶生产专业厂家,难以形成配套供货的竞争优势。这在相当 程度上影响了氟橡胶的应用,在很多场合需要使用氟橡胶时,由于加工单位未能有合适的配方,而使其不能用上氟橡胶。这在很大程度上影响了氟橡胶的应用,也制约着氟橡胶的出口,特别是向加工手段不发达的发展中国家出口氟橡胶。
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为此,晨光院积极组织力量,开展预混胶、母炼胶等系列产品的研制工作,开发的预混胶已出口国外。在此基础上,该院将进一步加强应用研究,开发混炼胶和母炼胶系列品种、牌号,以生胶、混炼胶、母炼胶及助剂配套销售的形式向用户供货,并根据实际需求有针对性地改进配方。
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3、加强技术服务和技术合作,积极开展应用配方研究
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& U# O: N0 z; ~- a3 @) ` 氟橡胶具有许多卓越的的性能,但加工性能比普通橡胶差,特别是目前国内普遍使用的胶种加工粘度高,混炼和成型困难。其对硫化条件的要求较高,一般需要进行两段硫化,硫化温度高,时间长,操作繁琐。因此从事氟橡胶销售的人员要熟悉氟橡胶的生产、应用和加工关键技术问题,根据用户和使用方面的要求,指导用户选择和使用好氟橡胶。1 V) I; y0 E1 Y4 X( A
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国内目前氟橡胶配方研究主要仪在普通配方研究上,企业检验氟橡胶质量的标准仍以传统的3#硫化胶性能为准,难以满足高性能硫化体系(如双酚-AF)的要求。一些用户如大众汽车制造公司、通用汽车制造公司等都因检测不符合要求而不能使用国产胶,这在很在程度上不是生胶的问题,而是配方落后的原因。对此,晨光院一方面补充和完善了氟橡胶检验标准,另一方面,加强了国内外的技术交流和合作,通过各种方式开展应用研究,对氟橡胶应用于涂料工业、汽车工业等进行了探索,为进一步与使用单位共同开发应用配方,特别是汽车用氟橡胶制品的硫化配方奠定了基础。
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此外,在应用配方研究过程中还发现,尽管国产胶(如晨光的PMF2601、PMF2603等)在国外测试其硫化性能与国外同类产品完全相同,但有时采用同样的配方和生胶,在国内做出的硫化胶性能往往比国外用户试验的结果要差,在排队检测误差原因后,最大的可能就是配方所采用的助剂质量难以满足要求。因此,开展配方研究,选择适定的配套试剂是很重要的。: W- R5 p' q2 q
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四、发展建议
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3 Y) F2 h/ C# u( O6 q 氟橡胶是具有广阔市场前景的高新技术产品,国内几个生产厂家都制订了可观的发展规划,还有部分企业酝酿发展氟橡胶生产。由于国内应用加工技术的限制,目前我国氟橡胶实际生产能力已经超出市场需求,因此更重要的是提高现有生产企业技术水平和产品质量,开展新的品种,开发混炼胶、母炼胶等系列产品。政府要对企业进行正确引导并加强书报费橡胶发展战略研究,加强宏观调控力度,避免造成恶性竞争的不良局面,做到总体规划科学,布局合理。通过“十一五”的发展,建立和形成以企业为主体,国家政策扶持、行业在政策上要向技术水平高、基础条件好的科研单位、生产企业倾斜,建立氟橡胶品种的研究、工程开发和加工应用 的技术平台,同时加强行业基础管理,加快采用国际质量标准体系,加强清洁生产、环保综合利用。
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3 T& t, K7 k, X/ F, W0 { 氟橡胶由于性能卓越,在许多重要行业有着十分广阔的应用前景,是国防军工和国民经济急需的新材料。但国内氟橡胶产品品种及质量尚不能完全满足需求,特别是在系列产品如混炼胶、母胶开发和配套供货方式上较落后。由于发达国家一直垄断氟橡胶市场,对发展中国家实行技术封锁,所以国内科研生产单位和应用厂家应加强技术合作和应用研究,政府要制定相应的优惠下笔事半功倍给予支持,促进我国民族氟橡胶产业忙成长壮大,步入发展的快车道。' T" H3 {, d) _9 I! e
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