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混合方法
( t, w2 r" J. C9 a典型的干掺合方法: % [) V" o- K( R0 o: J0 M! e) r
a) 高速搅拌法
6 }5 H8 q# O& p4 z) w* H; z$ W(1) 在高速搅拌器内将PVC和其它干组分(CHENIGUM P83除外),预先混合,直至温度达到70~80℃。 0 q5 E$ [# l/ q) x
(2) 在同一高转速下添加液态增塑剂。
* u$ o. ?/ c5 b(3) 在120℃下把混合料卸入冷却段。 ; d# }$ U# @* [# |! Q; D
(4) 冷却至40℃加CHEMIGUM P83。 & j2 L2 Z5 l# j, q, y
(5) 排料。 ' o0 c/ h2 g* `+ z6 ~1 T
b) 低速搅拌法 0 m# m% F6 ^2 N E& _5 W# }
(1) 在低速搅拌器内进行搅拌,使PVC和其它干组分(CHEMIGUM P83除外)预热至70~80℃。 ' B4 Q! s0 r" V& L1 R5 y% ?
(2) 加液态增塑剂,使温度上升至100℃。 ' ?' a( s2 s& c* X7 U0 q; e9 I
(3) 把混合料卸入冷却段。 + z, x: F& \* O' ]% e8 n1 s( u# ~
(4) 温度降到40℃加CHEMIGUM P83。 3 ^) P e2 l& i+ [
(5) 排料。
, W3 `7 H# Q E注:
/ U; I2 h$ v" g4 O& N& X* u(1) CHEMIGUM P83必须在DOP已经被PVC树脂完全吸收之后才加入。不要把液态DOP、PVC和CHEMIGUM P83掺和在一起。因为这时CHEMIGUN P83会优先吸收DOP,从而导致混合料不均匀。为了确保DOP被PVC树脂完全吸收,可抽取PVC/DOP混合料的样品,把它夹在纸巾之间用手加压,如果纸巾上看不到DOP的斑迹,这说明DOP已被PVC树脂完全吸收,可以在混合料中加CHEMIGUM P83。
6 ~+ ~) U" \- s: m1 c6 Z) \(2) 步骤4里采用冷却法,以便保证DOP不被CHEMIGUM P83再吸收。但是,有些客户报告说,紧接步骤3之后立刻把CHEMIGUM P83加进冷却器中,搅拌混合,功效也很好。(温度据报在70℃至110℃之间)。 - W O6 n6 D+ v( k
(3) 如果没有冷却段可以利用CHEMIGUM P83可在步骤3之后直接加到高速搅拌器里进行彻底的搅拌。5 p9 d' o( W% `( x+ w
6 [7 z* E' D* R# A$ z前 言! a9 G5 k# j& l0 }
目前,软质PVC材料主要使用邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑剂,材料对温度的敏感性较大:低温下材料易变硬,失去弹性;温度较高时,材料的分子迁移率和空气热失重大,耐久性变差,这是普通软质PVC弹性体材料的一大缺点。为获得同时具备良好耐低温性和耐久性的软质PVC材料,本试验对配方中的组分与改性剂对软质PVC材料的耐低温性能以及分子迁移率和空气热失重等耐久性能的影响进行了对比研究。* l- }+ C+ ~; V
1 试验部分- u5 B8 ^% ?. Q% V9 u% x
1.1 原材料9 E7 j) [$ j$ o/ C
PVC,S-1000,中国石化齐鲁股份有限公司;聚酯增塑剂,由美国进口;DOP、DOA,齐鲁增塑剂厂;液体稳定剂,北京化工三厂;粉末丁腈橡胶(P83),进口;其他,市场销售。6 F9 V7 x/ N L( U* \# l
1.2 仪 器
3 h7 D7 _2 X# j GT-TS-2000电脑伺服拉力试验机,台湾高铁检测仪器有限公司;邵尔橡塑硬度计(A),营口市材料试验机厂;9 a$ q* j1 H) c6 ?0 q& [
GT-7061低温脆化试验机,台湾高铁检测仪器有限公司;GT-7035-UA老化试验箱,台湾高铁检测仪器有限公司。
$ p6 }$ A }5 ?1 f3 \( M O4 @2 O9 K, ^1.3 试样制备9 h+ D- i& T6 B8 P" _/ f
将各种原料、助剂按比例称量,混合均匀后,在140~150℃的双辊混炼机上混炼10min,然后在160℃的平板硫化机上模压8min,在冷压机上冷却5min,放置24h后裁成所需的试样。2 z. ?. b/ @1 _6 M8 U; c6 ^+ f% H
1.4 测试标准
& V( h5 n4 f% L (1)分子迁移率# [. q- F& w! D8 a% h3 j2 b- V& i
PVC试样尺寸:长50mm、宽10mm、厚2mm,在厚度合适的压塑片上切取。标准聚苯乙烯(PS)吸收片,采用一次注塑成型方法制备。测试:①将PVC试样放在干燥器内干燥24h后放在2个标准的PS吸收片之间,使其形成“三明治”;②将此“三明治”放进烘箱中,通过砝码施加0.022MPa的负载,并在(70±0.5)℃放置72h,从烘箱里取出“三明治”,冷却到室温后将PVC试样和PS吸收片分开,称量PVC试样的质量损失率。
6 U8 H# s3 W( D: H (2)空气热失重
+ L7 R1 C( g9 z! A" X1 Z% h# V/ F 把试样放入150℃热风烘箱内150min,检测其加热减量,用质量分数表示。 (3)邵氏硬度9 \0 b% r3 ?5 [
按GB2411—80规定测试;断裂伸长率:按GB1040—92规定测试;耐低温性:按GB5470—85规定,测定试样在低温条件下的脆化温度。
# a! r) u7 {: t9 i. {* `2 结果与讨论
# \# a; P& a |2 r! V$ t* {+ f2.1 材料的基本配方+ M2 b% ^- m2 a
本文主要研究配方中的组分与改性剂对软质PVC材料的耐低温性能以及分子迁移率和空气热失重等耐久性能的影响,因此,首先确定材料的基本配方。采用聚合度为1000的PVC树脂,用量100份;增塑剂选用较常用的DOP,并与其他增塑剂配合使用。为了便于对比研究,固定软质PVC材料的邵氏A硬度为70,由于不同的增塑剂增塑效率有较大的差异,增塑剂总量为一变量。考虑到材料的卫生性能,稳定剂采用液体稳定剂,且不含重金属成分;填充剂选用超细碳酸钙(10μm),用量25份;润滑剂及其他助剂适量。
. R/ b( L* F0 K9 c1 s: P2.2 软质PVC材料耐低温性能的改性研究% X& Y1 H) A/ W2 T
2.2.1 小分子增塑剂对软质PVC材料耐低温性能的影响* P8 _# N5 X P/ a/ z: e; n4 ^; H
添加增塑剂可以使软质PVC的玻璃化温度降低,材料的耐低温性能变好[1]。在PVC材料中常用的增塑剂为DOP,但是用DOP增塑的软质PVC材料的硬度、弹性对温度的敏感性较大,特别是低温下变硬,这是普通软质PVC材料的一大缺点,对其使用带来一定影响。DOA增塑剂是一种用于PVC增塑的耐低温增塑剂,但是由于它与PVC树脂相容性较差,用量不能太多。选用DOA增塑剂与DOP配合使用,研究其含量对软质PVC材料耐低温性能的影响,结果如图1所示。
9 l7 y: A8 j! _# `7 J" i& V此主题相关图片如下:doa影响.gif4 w) h0 {+ {# t* w0 \+ d: t
& m$ y6 a" l- q, O; ] 由图1可见,随着DOA增塑剂用量的增加,软质PVC材料的低温脆化温度逐步降低,当其质量分数为30%时,材料的脆化温度降低3℃,材料的耐低温性能有一定程度的提高。这是由于增塑剂分子插入到PVC分子链的间隔中,其极性部分与PVC分子链的极性部分相互作用,妨碍了PVC分子链的接近,使PVC分子链的微小热运动变得容易,使软质PVC变得柔软,耐低温性能变好。由图1还可以看出,当DOA质量分数在20%以下时,随其用量的增加,材料的断裂伸长率基本不变;当其用量继续增加时,材料的断裂伸长率开始降低,这是由于DOA与PVC相容性差,大量DOA增塑剂的加入,使PVC分子链间的相互作用力减小,从而使材料的断裂伸长率降低。, y" w$ s2 h W) Z# ~! g
2.2.2 大分子增塑剂对软质PVC材料耐低温性能的影响
+ v; }4 D% ^# q- w& l2 e. G9 s 小分子增塑剂可以改善PVC材料的耐低温性能,但是小分子增塑剂容易迁移,太多的小分子增塑剂会造成软质PVC材料分子迁移过大,在长期使用过程中析出,使PVC软质材料变硬,使用性能降低。选用分子质量较大的聚酯增塑剂可大大提高材料的分子迁移性能,但是聚酯增塑剂与PVC树脂的相容性较差,使PVC材料的加工性能、耐低温性能变差。选用聚酯增塑剂与DOP配合使用,研究其用量对软质PVC材料耐低温性能的影响,结果如图2所示。
: b# Y; M, d6 {1 s- [1 p此主题相关图片如下:聚酯质量影响.gif
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$ J& ^# u9 G3 A/ O4 V( }! ^! F; A 由图2可见,随着聚酯增塑剂用量的增加,软质PVC材料的耐低温性能、断裂伸长率均呈下降趋势。 |
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