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制造轮胎过程中,用于粘合橡胶,钢丝,帘子布的体系称为粘合体系,主要有 “间甲白”和 “钴盐”体系.
# _6 ?6 f3 Q7 v. i之后慢慢演变和发展,成为今天的“间甲”, “间甲白” , “间甲白钴”, “单一钴盐” 和 “高硫高钴”体系." b- C. B( S7 ^* D; T
由于间苯二酚气味大,升华的烟雾致癌,已经慢慢被欧美淘汰., o0 A i( ]" t& p; x
以下分别介绍:
4 Y* `: A7 s6 E. R5 R4 O6 j
! @* _# l% k$ t7 [间为亚甲基接受体, 以前为间苯二酚,但由于间苯二酚的环保问题以及间苯二酚胶料容易引起焦烧。慢慢将被环保的苯酚类树脂替代。$ b# _* k x* Z0 r" ?! D! L
目前主要使用的是 $ C. H( o, Y% q$ ]0 R! {
不环保的纯间苯二酚, R-80 ,RE,RS,RF, 住友6207 U9 C1 A9 T$ A: e q! h3 N
环保的ALNOVOL PN760,INDSPEC B-20S,SII A250 ,华奇SL3020 。其中PN760不含游离间苯二酚最为环保+ m$ ?, N* ?9 @) {$ I+ ]! H
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甲为甲醛给予体RA,也就是HMMM(六甲氧基甲基三聚氰胺)。HMMM 纯的实为清澈液体,但由于国内大部分轮胎厂混炼设备和称量不便的问题,不太适应液态。通常混合白炭黑后成流动后粉末供应。常有65% 和72% 两种有效含量。
5 t" z8 ?& E* T% ~- U0 A+ z65% 是 65%HMMM+35%白炭黑混合而成, 牌号为CYREZ964 和RA-65
+ Q/ X# v( H4 T" @9 @72% 是 65%HMMM+35%白炭黑混合而成,牌号为CYREZ CRA-200% S) F \; P1 E( T& j
能提供100%有效含量的产商目前只有美国氰特化工的CYREZ963,仅被马牌,倍耐力,固特异等外资使用
L! l$ p8 M5 r
' B- Q7 B. p7 P- e决定RA的质量为
/ K* b! {) r% m) Y, k1.HMMM的纯度 也就是六甲氧基甲基三聚氰胺是6爪的 还是5爪的?4爪的?还是3爪的?.# o* r$ l% n+ K) `9 m9 C$ Q& _1 e
2.白炭黑的比表面积 对吸附能力影响很大.; X& D D3 I" f0 c
如果发生焦烧 基本上是原材料供应商 选用的HMMM波动大
3 ]5 H. t- p V8 p# c) @0 a6 V
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白为白炭黑:粒子表面有酸性硅烷醇结构,具有促进粘合树脂和延迟硫化反应的双重功效。同时硅烷醇通过氢键吸水以减少水在钢丝、聚酯帘线等表面的聚集,常用10-15PHR
9 F! ~4 F1 P8 L9 G: ~5 }) l* u( i1 W3 w; a' n7 t0 y, ^
白炭黑在HRH 粘合机理
* P/ e& Q/ ^& D: k- F% o' h⑴ 一说,氢键机理:光谱证明白炭黑-尼龙界面有氢-键形成。
: f# P$ H# y7 h4 v0 k2 ]. ^1 r& ~6 f9 z' V! t! p
⑵ 白炭黑的酸性表面可影响间苯二酚给予体与亚甲基给予体的反应动力学,
& z% w0 y" N9 e6 \; [# s既增加了间苯二酚树脂的交联速度,又降低了树脂的交联程度。
0 n! x7 m* c0 l0 _ z6 k---低交联程度,有利于树脂向橡胶-纤维界面浸透;8 X: C" C, n6 C T* Z5 }3 J
---增加交联速度,有利于浸透到橡胶-纤维界面的树脂在硫化条件下快速完成树脂交联( @' i5 R7 T \# _6 j2 v
6 o m5 D0 g% d! }& @
⑶ 白炭黑协调硫化-粘合反应:
5 z8 w0 x& t7 s4 p* g) ~---沉淀法白炭黑粒子的硅烷醇酸性表面是决定白炭黑性质的主要因素。- k0 e2 x, E" f% V4 {& h0 j
---白炭黑表面的酸性和活性类似于羧酸基,可以与胺、醇、金属离子反应。它可以吸附硫化体系中的胺基,从而降低了促进剂的促进作用,或者降低硫化速率和硫化状态。也是由于白炭黑的酸性,延迟了硫黄的硫化反应,使硫化温度下进行的硫化反应与粘合反应同步进行,所以白炭黑是两个反应的调节剂。( l$ { e4 G% S
---白炭黑提高了橡胶对纤维的润湿作用,增进橡胶-纤维表面接触,增进粘合反应。 : n2 O5 k$ h3 k e: j' v
---白炭黑在干胶的HRH粘合体系中,可将胶料中具有腐蚀作用的游离水吸附于表面使成为化合水,免除水对粘合结构的腐蚀破坏。硅烷醇通过氢键吸水以减少水在钢丝、聚酯帘线等表面的聚集。' Z7 m( ~8 u7 k8 e( W- q
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钴—钴盐:作为金属粘合增进剂,钴盐在配方中只是促进了硫化亚铜形成,并没有与其它物质反应,所以在胶料中它是以钴离子的形式存在。初期粘合力较好,但是在后期的老化条件下很容易破坏粘合层,这也是为什么高钴盐/高硫黄和间甲白体系联合使用的原因;它也有促进剂的作用,加入后会提高硫化速度、各种物性(MH/硬度等)+ |6 t. O# A3 X; H @4 o
钴盐的分类:
@& ~' L% G2 T0 r环烷酸钴:钴含量10.5, V% v6 V: W9 x. [2 b
硬脂酸钴:钴含量9.5 如:Monabond 6cs953 s2 z" c% h. W7 u) R
癸酸钴:钴含量20.5 如:Monabond 740C0 R8 t# K: g) Q9 F; J4 R5 V0 {6 j
硼酰化钴:钴含量22.5 如:Monabond 680C |
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